常用高级氧化技术比较
一、高级氧化的定义与特点
(1)定义:通过羟基自由基(·OH)对有机污染物进行氧化的反应统称为高级氧化工艺,简称AOPs。
(2)特点:
l 羟基自由基具有极强的氧化性,EOP=2.80V;
l 属于游离基反应,反应速度非常快;
l 必要时可以将污染物完全矿化(CO2、H2O)。
二、常用高级氧化技术比较
1 、Fenton氧化
反应条件:pH=3.0±0.5,常温、常压。
优点:操作简便,氧化效果好;可根据水质变化灵活调节双氧水和硫酸亚铁的用量;无需特殊设备,投资和运行成本相对较低。
缺点:适宜pH范围很窄,反应前加酸、反应后加碱调节pH,既消耗了酸碱、又增加了废水的盐分; 还副产大量含铁污泥(可能是危险固体废物)。
2、 臭氧氧化
① O3直接氧化:pH<4.0时, 直接氧化为主,
O3→ 3O•
② O3间接氧化:pH>10.0时, 间接氧化为主,
O3+OH-→•OH+O2
pH在中性附近,既有间接氧化,又有直接氧化。
③ O3/H2O2、O3/UV、O3/Cat.等。
缺点:
①臭氧发生器投资高;
②能耗大(~14 kWh/kg O3);
③O3氧化要比Fenton氧化复杂得多,可能受传质控制。
O3氧化运行过程中常见问题:
① 泡沫:泡沫主要与废水水质有关,严重时O3氧化反应器无法正常操作。
② 结垢:主要原因是O3氧化生成的草酸与Ca2 +生成CaC2O4,也可能有CaCO3生成。长时间运行后,草酸钙/碳酸钙在O3曝气盘表面结垢,传质效率下降,甚至堵塞曝气孔。另外,固体催化剂表面和孔道中也可能结垢,严重时会导致催化剂床层堵塞。
③ O3尾气引起二次污染:当O3尾气破坏工艺为催化分解时,催化剂活性下降后会导致外排尾气O3浓度升高,污染环境、危害操作工健康。
3 、光化学氧化
① UV/H2O2体系:H2O2 + hv →2•OH
UV/H2O2在应用中很大的问题是在近紫外区H2O2对UV的吸收效率很低。
② UV/O3、UV/O3/H2O2 体系
UV/O3/H2O2 与UV/O3体系相比,H2O2的加入对羟基自由基的形成有协同作用,加快了有机污染物的降解。
③ 光催化氧化UV/TiO2
工业化应用还需要在提高催化剂的活性、解决催化剂的分离、开发高效光反应器等方面取得突破性成果。
4 、催化湿式氧化(CWO)
CWO常用温度180~315℃,压力2~15MPa。
优点:高浓度难降解有机废水的处理效果非常好。
缺点:反应器需耐高温、高压和腐蚀,设备投资大,运行维护费用高。
总之,AOPs对难降解有机废水具有很好的处理效果,但AOPs在废水处理工程中的应用并不多,原因是其运行成本太高,企业难以承受。