多环芳烃化合物在 O3 辐射下的稳定性实验
在流管中研究了暴露于 O3 时聚氨酯泡沫 (PUF) 盘中多环芳族化合物 (PAC) 的稳定性。通过在 PUF 盘上加入 PAC 并暴露于 O3 中,评估了范围广泛的 PAC,该 O3 的浓度相当于暴露两个月,这是这些被动空气采样器的典型部署期。应用 0% 和 50% 相对湿度 (RH) 的环境浓度 O3 (~50 ppb)。在 0% RH 下,68 个 PAC 中有 23 个在暴露后损失超过 50%。苝和 9,10-二甲基蒽分别是反应性很强的多环芳烃 (PAH) 和烷基化 PAH,平均损失百分比为 30%。在 50% RH 下,77% 的研究 PAC 在 O3 暴露时是稳定的(PACexposed/PACunexposed > 0.7)。平均损失百分比为 17%,68 个 PAC 中只有 7 个损失超过 50%。一般来说,除了反应性多环芳烃(苊、2,3-二甲基蒽、9,10-二甲基蒽、二苯并噻吩和 2-甲基二苯并噻吩)表现出较低的 RH 依赖性外,大多数 PAC 的反应性在较高的 RH 下降低。本研究中的实验条件代表了吸附到 PUF 上的 PAC 稳定性的很坏情况。实际上,环境空气中 PAC 的采样代表了 PAC 的“老化”组件,其中很活泼的物种已经部分去除。此外,环境空气中的 PAC 将在不同程度上与颗粒相相关,这将有助于提高其稳定性。因此,在常规操作条件下,经过 2 个月的暴露,我们预计使用 PUF 盘式被动采样器测量空气中 PAC 总浓度的误差很小。
本研究的目的是评估与 PUF 盘相关的 PAC 在 O3 暴露时的稳定性。研究的 PACs 包括许多烷基化 PACs,它们对 O3 的反应很少被报道。流管反应器用于模拟空气采样条件,其中 PUF 圆盘暴露于 O3 的浓度和持续时间大约相当于将 PUF 暴露于环境 O3 浓度(~50 ppb)两个月,这是这些被动式的典型部署期。取样器。据我们所知,这是第一个评估 PUF 型被动空气采样器中 PAC 稳定性的实验室研究。这项研究的结果不仅与使用 PUF 和其他基质的被动空气采样相关,而且与主动空气采样研究相关,其中用于收集气相化合物的 PUF 暴露于氧化剂。
该装置由三个输送的气流组成进入流量管: (1) 由臭氧发生器产生的 O3, (2) 用于稀释的零空气由零产生空气源(AADCO 737 型),以及 (3) 由将零空气通过装有去离子的洗气瓶水。 O3 浓度由臭氧分析仪监测(Model 205, 2B Technologies, CO)。一个探针被用来测量流管室中混合物的相对湿度 (RH)。这PUF 暴露约 4.5 小时,平均 O3 浓度为~40 ppm(总流量为 11 LPM)和 ~14 ppm(总流量为 4 LPM)在分别为 0% RH 和 50% RH。在 0% RH 和 50%RH一式三份进行。在这两种情况下,总 O3 浓度大约相当于将 PUF 暴露在两个月的环境 O3 浓度约为 50 ppb。干净的空白过滤器也放置在流量管中并暴露于 O3 约 4.5 小时测试背景污染。结果表明,有流量管系统中没有明显的 PAC 污染或实验室。
结果表明被动 PUF 圆盘采样器能够准确反映空气中的 PAC 浓度;然而,反应性 PAC(苊、2,3-二甲基蒽、9,10-二甲基蒽、二苯并噻吩和 2-甲基二苯并噻吩)浓度应谨慎解释。尽管已经表明 O3 是颗粒结合 PAC 异相反应的有效氧化剂(Jariyasopit 等,2014),但还应注意的是,在现实世界环境中,O3 和其他大气氧化剂(例如 OH自由基、NO3 自由基、NO2、N2O5)会使与 PUF 盘相关的 PAC 的降解反应复杂化。此外,这些实验基于非均相反应动力学与 O3 浓度呈线性的假设。在环境条件下可能会偏离线性。将来,进行类似的研究以评估使用 PUF 圆盘采样器经常收集的其他优先化学品的稳定性,并考虑不同浓度和暴露时间下的不同氧化剂类型将是有用的。
该实验在国内高校已有开展,使用的臭氧发生器为UV-M2紫外型,臭氧浓度范围为50-1500ppm。
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